特种工程塑料


综合试题 2019-06-02 19:21:27 综合试题
[摘要]一:[特种工程塑料]特种工程塑料特种工程塑料    介绍:特种工程塑料也叫高性能工程塑料是指综合性能更高,长期使用温度在150℃以上的工程塑料,主要用于高科技,军事和宇航、航空等工业。    特种工程塑料主要包括聚苯硫醚(PPS),聚砜(PSF),聚酰亚胺(PI), 聚芳酯(PAR),液晶聚合物(L

【www.shanpow.com--综合试题】

一:[特种工程塑料]特种工程塑料


特种工程塑料    介绍:特种工程塑料也叫高性能工程塑料是指综合性能更高,长期使用温度在150℃以上的工程塑料,主要用于高科技,军事和宇航、航空等工业。    特种工程塑料主要包括聚苯硫醚(PPS),聚砜(PSF),聚酰亚胺(PI), 聚芳酯(PAR),液晶聚合物(LCP),聚醚醚酮(PEEK),含氟聚合物等,特种工程塑料种类多,性能优异价格昂贵。
聚苯硫醚(PPS)    聚苯硫醚全称为聚苯基硫醚,是分子主链中带有苯硫基的热塑性树脂,英文名为polyphenylene snlfide(简称PPS)。    PPS是结晶型(结晶度55%-65%)的高刚性白色粉末聚合物,耐热性高(连续使用温度达240℃)、机械强度、刚性、难燃性、耐化学药品性,电气特性、尺寸稳定性都优良的树脂,耐磨、抗蠕变性优,阻燃性优。有自熄性。达UL94V-0级,高温、高湿下仍保持良好的电性能。流动性好,易成型,成型时几乎没有缩孔凹斑。与各种无机填料有良好的亲和性。增强改性后可提高其物理机械机械性能和耐热性(热变形温度),增强材料有玻璃纤维、碳纤维、聚芳酰胺纤维、金属纤维等,以玻璃纤维为主。无机填充料有滑石、高岭土、碳酸钙、二氧化硅、二硫化钼等。    PPS/PTFE、PPS/PA、PPS/PPO等合金已商品化,PPS/PTFE合金改进了PPS的脆性,润滑性和耐腐蚀性,PPS/PA合金为高韧性合金。    玻纤增强PPS具有优异的热稳定性、耐磨性、抗蠕变性、在宽范围(温度、湿度、频率)内有极佳的机械性能和电性能,介电量数小、介电损耗低。作为耐高温,防腐涂料,涂层可以在180℃ 下长期使用;电子电器工业上作连接器,绝缘隔板,端子,开关;机械和粘密机械在做泵、齿轮、活塞环贮槽、叶片阀件,钟表零部件,照相机部件;汽车工业上汽化器。分配器部件,电子电气组等零件,批气阀气,传感器部伯件;家电部件有磁带录相机结构部件、品体二极管、各种零件;另个还用于宇航、航空工业, PPS/PTFE可做防粘、耐磨部件及传动件,如轴泵。
聚砜类树脂是20世纪60年代中期以后出现的一类热塑性工程塑料,是一类主链上含有砜荃和芳核的非结晶性热塑性工程塑料。  按其化学结构可分为脂族聚砜和芳族聚砜。脂族聚砜不耐碱,不耐热,无实用价值,而芳族聚砜中的双酚A聚砜及其改性产品--非双酚A的聚芳砜,以及聚醚砜,则有较广泛的用途,是业已商业化生产的高分子量聚砜树脂。  双酚A聚砜树脂是美国联碳公司(UCC)于1965年开发成功的,商品名为Udel polysuifone;  聚芳砜是美国3M公司在1967年开发成功的,商品名为Astrel;  聚醚砜由英国卜内门公司(ICI)于1972年开发成功的,商品名为Victrex。  聚砜类树脂结构中的氧都具有高度共振二芳基砜集团,硫原子处于完全氧化状态,砜基的高共振使聚砜类树脂具有极其出色的耐氧化性能和耐热性能,具有出色的熔融稳定性,这些都是高温模塑和挤出成型必须具备的加工性能。
聚砜    介绍:聚砜是分子主链中含有 链节的热塑性树脂,英文名Polysalfone(简称PSF或PSU)有普通双酚A型PSF(即通常所说的PSF),聚芳砜和聚醚砜二种。    PSF是略带琥珀色非晶型透明或半透明聚合物,力学性能优异,刚性大,耐磨、高强度,即使在高温下也保持优良的机械性能是其突出的优点,其范围为为-100~150℃, 长期使用温度为160℃,短期使用温度为 190℃,热稳定性高,耐水解,尺寸稳定性好,成型收缩率小, 无毒,耐辐射,耐燃,有熄性。在宽广的温度和频率范围内有优良的电性能。化学稳定性好,除浓硝酸、浓硫酸、卤代烃外,能耐一般酸、碱、盐、在酮,酯中溶胀。耐紫外线和耐候性较差。耐疲劳强度差是主要缺点。     PSF成型前要预干燥至水份含量小于0.05%。PSF可进行注塑、模压、挤出、热成型、吹塑等成型加工,熔体粘度高,控制粘度是加工关键,加工后宜进行热处理,消除内应力。可做成精密尺寸制品。    PSF 主要用于电子电气、食品和日用品、汽车用、航空、医疗和一般工业等部门,制作各种接触器、接插件、变压器绝缘件、可控硅帽 ,绝缘套管、线圈骨架、接线柱 ,印刷电路板、轴套、罩、电视系统零件、电容器薄膜,电刷座,碱性蓄电池盒、电线电缆包覆。PSF还可做防护罩元件、电动齿轮、蓄电池盖、飞机内外部零配件、宇航器外部防护罩,照相器档板,灯具部件、传感器。代替玻璃和不锈钢做蒸汽餐盘,咖啡盛器,微波烹调器、牛奶盛器、挤奶器部件、饮料和食品分配器。卫生及医疗器械方面有外科手术盘、喷雾器、加湿器、牙科器械、流量控制器、起槽器和实验室器械,还可用于镶牙,粘接强度高,还可做化工设备(泵外罩、塔外保护层、耐酸喷嘴、管道、阀门容器)、食品加工设备,奶制品加工设备、环保控制传染设备。    聚芳砜(PASF)和聚醚砜(PES)耐热性更好,在高温下仍保持优良机械性能。 
学 名:聚芳砜,聚苯醚砜  英 文 名:Polyarylsulfone,简称PAS1、发展史   聚芳砜于1967年由美国3M公司开发并以Astrel360牌号出售,后将生产及销售权转让给Carborundum公司,目前由该公司在世界范围内仍以Astrel360牌号生产销售。2、主要生产方法  Astrel 360聚芳砜是由4、4′-二碳酰二氯二苯醚与联苯的Friedel-Crafts聚合反应来制备。3、理化性能  Astrel 360聚芳砜典型特性为耐热,能在空气中温度260℃条件下长期老化。4、加工成型  聚芳砜可采用注射、挤出或压缩成型技术加工成制品。但聚芳砜具有高的熔融粘度,所以对加工设备有特殊的要求,一般采用专用的加工设备以满足加工温度400~425℃。压力要求为140~210MPa(20300~30450psi),模具温度为230~280℃。5、应用领域  聚芳砜主要应用于电气、电子工业领域,多为军工产品的多插头的接触器、印刷电路板的基板及插座。这些制件要求具有良好的机械性能、热性能和耐化学性能。  在美国市场上,除Astrel牌号外,还有一种Radel型号的聚芳砜产品,其性能指标如表(略)
学  名:聚醚砜、聚芳醚砜  英 文 名:polyethersulfone,简称PES1、发展史   聚醚砜由卜内门(ICI)公司于1972年开发并以Victrex商品牌号销售于全世界。德国巴斯夫(BASF)公司以Ultrason E商品牌号生产并销售。近几年来,世界各国工程热塑树脂的生产和销售一直处于低谷状态,其中以聚醚砜尤为突出。卜内门公司已于1991年将其生产能力为5000吨/年的聚醚砜装置关闭。目前最大生产商为巴斯夫公司。国内吉林大学中试化工厂、长春应用化学研究所和徐州工程塑料厂有少量试产品种。2、主要生产方法  PES的生产路线有两条,即双酚路线和单酚路线。这两条路线均为亲核高温置换反应、聚合反应过程中添加强碱、采用高沸点惰性溶剂。3、理化性能  由于聚醚砜分子结构中不存在任何酯类结构的单元,聚醚砜具有出色的热性能和氧化稳定性。经UL确认聚醚砜连续使用温度为180℃,并满足UL94V-0级阻燃要求,(厚度为0.51mm)。聚醚砜耐应力开裂,不溶于极性溶剂如酮类和一些含卤碳氢化合物。耐水解,耐极大多数酸、碱、脂类碳氢化合物、醇、油及脂类。可以通过对其分子量的控制或添加各种增强材料、各种纤维,以提高聚合物的性能。该树脂满足美国FDA要求可使用于与食品接触的制件。4、加工成型  聚醚砜虽然是一种高温工程热塑树脂,但仍可以按常规热塑加工技术进行加工。可采用注射成型、挤出成型、吹塑成型、压缩成型或真空成型。高模温有助于成型和减小成型引起的应力。一般注射成型温度为310~390℃,模温为140~180℃。PES是一种无定形树脂,模收缩率很小,可加工成对容限要求高及薄壁的制品。5、改性产品  典型改性聚醚砜品种有玻璃纤维增强及碳纤维改性的导电型树脂。6、应用领域  聚醚砜具有特有的设计性能,包括:宽温度范围内(-100~200℃)高机械性能;高热变形温度及良好耐热老化性能;长期使用温度达180℃;制品耐侯性好;阻燃及低烟密度性;良好电性能;透明等。因此PES制品大量应用于电气、电子、机械、医疗、食品及航空航天领域。  电气及电子工业中的应用,主要包括线圈骨架、接触器、二维及三维空间结构的印刷电路板、开关零件、灯架基座、电池及蓄电池外罩、电容器薄模等。由于PES制品长期使用温度达180℃,属UL94V-0级材料,具有高尺寸稳定性能、良好的电绝缘性能,因而使其成为电气工程结构材料的首选材料。  机械工业中的应用,主要选用玻璃纤维增强牌号,制件具有耐蠕变、坚硬、尺寸稳定等特性。适合制作轴承支架及机械件的外壳等。  汽车制造工业中的应用,主要有照明灯的反光件,峰值温度达200℃,并且可制成铝合金反光器件。还有汽车的电器连接器、电子、电-机械控制元件、座架、窗、面罩、水泵及油泵等。  航空领域的应用,已通过联邦航空规范条款25·853及客机技术标准条款1000·001,用于飞机内部装饰件包括支架、门、窗等,以提高安全性。聚醚砜对雷达射线透过率极佳,目前雷达天线罩已用其代替过去的环氧制件。  医疗卫生领域的应用。聚醚砜制件耐水解,耐消毒溶剂。制品包括钳、罩、手术室照明组件离心泵外科手术器件的手柄、热水器、热水管、温度计等。  厨房用具的应用,包括咖啡器、煮蛋器、微波器、热水泵等。  照明及光学领域的应用,包括反光器、信号灯。聚醚砜制件有着色透明、对UV稳定、可长期在室外环境下使用等特性。  聚醚砜可通过溶剂技术制备成各种具有高机械强度的超滤膜、渗透膜、反渗透膜及中孔纤维。其制品用于节能、水处理等领域。  由于聚醚砜属于无定形树脂范畴,可以作为涂层材料应用于金属表面的涂覆。7、开发动向  聚醚砜开发以共聚改性为主,其目的是提高其综合性能和加工性能,以满足市场的需求。卜内门公司开发出聚醚砜/聚砜的共聚物,其组份百分含量不同,树脂性能也有不同的同性能产品。该共聚物具有比聚砜更高的热变形温度,比聚醚砜更低的吸水性,具有更佳的流动加工性能,并可以用GF增强。  卜内门公司最近开发出牌号为Super-Shield的聚醚砜涂料。可与Fluon-one-Coat一起使用于厨房器具,形成不粘复合涂层。  巴斯夫公司最近开发出聚醚砜热塑硬质泡沫材料。该材料具有高热变形温度、耐热老化、低烟挥发密度、低毒性、耐水解、耐酸和碱等特性。这种硬质泡沫材料与聚醚砜树脂的复合材料一起用于航空航天领域前途广阔。由于该材料具有坚硬、质轻的特性,还可以用于造船、火车、医疗及体育用品的制件。
芳族聚酰胺(Polyamide Aromatic,简称PARA)的纤维及其复合材料具有高拉伸强度高模量较低的伸长率、耐燃烧、耐高温、耐有机溶剂和燃料、润滑剂等特性,因此在工程方面有广泛用途,目前已开发在工业上应用的有PPTA、MPIA、PBA等。一、聚对苯酰胺  学 名 聚对苯甲酰胺  英 文 名 Poly(p-benzamide),简称PBA  化学结构(一)发展史  美国杜邦公司于1916年首先介绍芳族聚酰胺-聚间苯二甲酰间苯二胺(Nomex)纤维,1970年介绍了聚对苯酰胺(Fibre B或PRD-49),1972年又介绍了较韧性的聚1,4-苯撑对苯二酰胺(Kevlar 49)纤维,分析表明Kevlar纤维为代表。  1977年我国开始研制聚对苯酰胺,1990年上海市合成树脂研究所完成年产3吨中试鉴定。(二)主要生产方法  1.树脂生产    以对氨基苯甲酸为单位、N-甲基吡咯烷酮为溶剂,在催化剂、助催化剂存在和80~90℃的条件下,反应3小时。然后,将物料沉析到酒精中,用水洗涤树脂,干燥,即可得到纺丝用树脂。树脂的特性粘度控制在1.8~2.2范围内。  2.液晶浆液的制备    将芳纶-I树脂溶解在含有4~6%助溶剂的有机溶剂(二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮)中,聚合物浓度控制在9~10%左右,即可得到光学上各向异性的液晶浆液。  3.湿法纺丝    将上述液晶浆液过滤,置于贮料筒中脱泡24小时,纺丝液经纺丝计量泵计量后,再经过滤器送至喷丝头,通过Φ0.05~0.08×500~1000孔纺丝帽,以每分钟10~20米的速度从喷丝孔喷入到凝固浴中。凝固浴为20~40%的有机溶剂水溶液,温度为40~50℃。从凝固出来的纤维经水充分洗净,干燥后,即得芳纶-I原丝。原丝在惰性气体中(3~5升/分,500~550℃)热处理3~5秒,即得到芳纶-I纤维。(三)理化性能  1.物理性能    纤维色泽:淡黄色    相对密度:1.4655g/cm3    复丝旦度:1000~1500旦    细度:1.0~1.5旦    复丝强度:2337~2585Mpa    伸长率:1.5~2.5%    弹性模量:>147Gpa    芳纶-I性能接近Kevlar-149的性能,两者比较如表  2.热性能    芳纶-I与Kevlar-49浸渍环氧树脂后耐热稳定性相近,未涂环氧树脂则芳纶-I的热稳定性优于Kevlar-49。    芳纶-I在280℃空气中恒温老化100小时,性能基本没有变化。    芳纶-I在320℃的恒温热老化性能见表(四)应用领域  聚对苯酰胺纤维是一种高强度、高模量、低密度的芳核酰胺纤维。其纤维密度(1.42~1.46g/cm3为玻璃纤维的60%,为碳纤维的80%,拉伸强度3.4~4.1Gpa,拉伸模量82.7~137.9Gpa,压缩强度仅为拉伸强度的20%,显示出延展性,可以压缩和弯曲,能够吸收能量。它广泛用于热塑性塑料和热固性塑料的增强,是尖端复合材料的高效增强剂。典型应用包括:    1.导弹、核武器、宇航等军用复合材料。可大幅度减轻自重,提高射程和载荷能力。    2.利用其超刚性、低密度性能,用其复合材料作雷达罩及天线骨架。    3.用其复合材料做飞机的地板材料、整流罩、机体门窗、内装饰等结构材料。    4.利用其高强度和低伸长率特性作光缆、电缆、海洋电缆等的增强骨架材料。    5.体育器材。成功地用以制作赛艇、桨、羽毛球拍等。    6.各种高温、耐磨的盘根、刹车片等。    7.橡胶制品。用以制作超高压管、齿型带、三角带等。
学 名 聚对苯二甲酰对苯二胺  英 文 名 Poly(P-Phenylene terephthalamide),简称PPTA   化学结构(一)发展史  美国杜邦公司最早开发出聚间苯二甲酰间二胺(Nomex)纤维,1972年又成功地开发了聚对苯酰胺(Kevlar-29)和聚对苯二甲酰对苯二胺(Kevlar-49)纤维。1979年美国消费芳族聚酰胺的数量7000吨。目前,美国杜邦公司拥有三大家Kevlar纤维生产厂家,即:美国里满德工厂年产能力2万吨;英国梅唐工厂年产能力7000吨;东丽·杜邦公司的日本东海工厂年产能力2.5万吨。  荷兰阿克苏公司和杜邦公司的专利纠纷解决后,阿克苏公司积极开发芳族聚酰胺Twaron纤维,建有5000吨生产装置。计划1992年扩大到7000吨。该公司还打算和住友化学公司合作在日本建设芳族聚酰胺工厂。日本帝人公司在松山工厂生产Technora芳酰胺纤维,该公司准备与德国赫斯特公司合作在德国生产芳酰胺纤维。目前全世界聚对苯二甲酰对苯二胺纤维产量约6万吨。(二)要生产方法   1.树脂生产  在装有N-甲基吡咯烷酮的聚合釜中,加入氯化铝(为投料量的1.2~1.8%)及吡咯(吡咯/对苯二胺=0.6~1.2摩尔),然后加入对苯二胺,溶解后分两步加入对苯二甲酰氯粉末(对苯二胺浓度为0.20~0.45摩尔/升,酰氯过量0.30~2.5%),在氮气保护、常压下进行搅拌反应,反应温度维持在-5℃~80℃,聚合物特性粘度为5.5~6.0.  2.纺丝  Kevlar纤维是采用聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)漆制备而成。PPTA是对-苯二酰胺和-苯二酰氯缩合反应的产品。将PPTA溶解于热浓硫酸中,直到液晶固体浓度打20重量%止。PPTA-硫酸溶液通过干喷丝醉喷到混凝浴中(干喷-湿纺)。然后,用氢氧化钠水溶液中和纤维,继之水洗,干燥,制成Kevlar纤维。(三)理化性能  1.树脂性能    特性粘度≥4.5    灰分 ≤500ppm    色泽 淡黄  2.纤维性能    原 丝 热处理丝    拉伸强度 2.8Gpa 2.8GPa     伸长率 5.76% 3.5%     弹性模量 51~64Gpa ≥96GPa     相对密度 1.44 1.45 3.热性能   聚对苯二甲酰对苯二胺具有超高强度、超高模量、耐高温和低密度等特性。其原丝及热处理丝的热失重情况见表(四)应用领域   聚对苯二甲酰对苯二胺纤维可用作船舶和气球的系留绳、渔具和采集资源用的牵引绳、游艇帆布、滑翔回收飞船、防弹西装背心和赛马服等防护服。还可用于复合材料的增强纤维,如用作轮胎帘布和皮带帘布等。此外,还可用于飞机、汽车、体育用品等。我国生产的聚对苯二甲酰对苯二胺纤维已成功地用于导弹、飞机、汽车、光缆加强件、赛艇、弓箭、羽毛球等体育器材。(五)开发动向  高强度、高模量、低密度芳酰胺纤维,今后仍将继续向超高强度、超高模量、低密度的方向发展。就聚合体制备而言,连续挤出聚合是发展方向,但需要解决分子量控制问题。如何做得分子量分布均匀的聚合体仍是需要努力解决的问题。此外,降低原料成本,降低纤维价格,也是当务之急。只有降低价格,提高质量,才更具有竞争能力。  我国的芳纶-Ⅱ型、美国杜邦公司的Kevlar、荷兰阿克苏公司的Twaron和日本帝人公司的Technora,产品性能的比较见表
聚酰亚胺     介绍:聚酰亚胺是分子结构含有 酰亚胺基链节的芳杂环高分子化合物,英文名Polyimide(简称PI),可分为均苯型PI,可溶性PI,聚酰胺-酰亚胺(PAI)和聚醚亚胺(PEI)四类。    PI是目前工程塑料中耐热性最好的品种之一,有的品种可长期承受290℃ 高温短时间承受490℃的高温,另外力学性能、耐疲劳性能、难燃性、尺寸稳定性、电性能都好,成型收缩率小,耐油、一般酸和有机溶剂,不耐碱,有优良的耐摩擦,磨耗性能.    PI成型方法包括压缩模塑、浸渍、注塑、挤出、压铸、涂覆、流延、层合、发泡、传递模塑。    PI在航空、汽车、电子电器、工业机械等方面均有应用,可作发动机供燃系统零件、喷气发动机元件、压缩机和发电机零件、扣件、花键接头和电子联络器,还可做汽车发动机部件、轴承、活塞套、定时齿轮,电子工业上做印刷线路板、绝缘材料、耐热性电缆、接线柱、插座、机械工业上做耐高温自润滑轴承、压缩机叶片和活塞机、密封圈、设备隔热罩、止推垫圈、轴衬等。 
学 名 聚均苯四甲酰亚胺  英 文 名 Polypyromellitimide,简称PMMI1、发展史  1980年首次成功合成芳族聚酰亚胺,五十年代末期制备得到高分子量的芳族聚酰亚胺。1961年杜邦公司生产出聚均苯四甲酰亚胺薄膜(Kapton)。1964年开发生产聚均苯四甲酰亚胺膜塑料(Vespels)。1965年公开报道该聚合物的薄膜和模塑料,之后,粘合剂、涂料、泡沫和纤维相继问世。六十年代中期,大量文献涉及该聚合物的各有关方面。1977~1979年就有一千多篇有关稿件登载于美国化学文献中,100多篇文献向美国国家技术服务局登记。随着电器、电子机器的小型化、轻量化,对耐热性优良的、电性能优异的聚酰亚胺的需要量越来越多。1979年,美国消费聚酰亚胺2200吨。就薄膜而言,东丽·杜邦公司的Kapton年生产能力为565吨,钟渊化学公司在日本的Apical年生产能力为170吨,该公司与Allied-signal公司合作在美国有一年产150吨Apical生产装置,还准备在瑞士建设百吨级生产装置。俄国报道不详,从技术交流得悉,目前该国有一年产200多吨的生产装置。美国年生产能力近2000吨。全世界拥有聚均苯四甲酰亚胺薄膜年生产能力近4000吨。日本对膜塑料的年需要量为20吨,估计美国年需要量200多吨。全世界总需要量为每年300多吨,预测今后将以每年10%的速度递增。  我国对聚均苯四甲酰亚胺的研究始于1962年,1963年用于漆包线,1966年后薄膜、模塑料、粘合剂相继问世,目前产量已达200多吨。2、生产方法  加入一定量的二甲基乙酰胺到反应釜内,然后再加入4,4′-二氨基联苯醚,待基本溶解后,加入均苯四甲酸二酐,反应温度控制在50℃左右,得到透明的聚酰胺酸顶聚物溶液。预聚物脱除溶剂后,经300高温脱水环化或加醋酐(脱水剂)、三乙胺(中和剂)成盐沉淀,分离得到聚酰亚胺。3、理化性能  模塑粉和模压塑料的性能如下:3.1模塑粉  外观:淡黄色粉末  细度:≤250μm  表观密度:≥0.35(克/cm3)  (0.5%邻甲酚溶液,温度35℃时测定)3.2模压塑料  外观:琥珀色半透明   表面电阻率:≥1015Ω  体积电阻率:≥1016Ω·cm  压缩强度:≥160MPa  弯曲强度:≥180MPa  冲击强度:≥100kJ/m2  介电损耗角正切(106赫兹)1×10-3~5×10-3介电常数(106赫兹)3.0~3.54、加工成型 4.1薄膜  目前国内有两种成型方法,即连续浸渍法和流延法。先在二甲基乙酰胺溶液中,制得浓度为15%~16%、比浓粘度20~50秒的聚酰胺酸溶液。然后,以多程浸胶机进行浸渍操作,用0.05mm厚的铝箔作连续载体。每浸一次都经过烘烤干燥(180℃以下),除去溶剂,浸渍速度为3.5~6.5m/min。然后,在350℃下处理30~60分钟,使聚酰胺酸膜脱水环化。待冷却后,将聚酰亚胺化的薄膜从铝箔上剥下,即得成品。若将聚酰胺酸溶液流延在连续运转的不锈钢基带上,通过烘烤和高温脱水环化,即可制取聚酰亚胺薄膜。4.2模压塑料   苯四甲酸二酐和4,4′-二氨基联苯醚等摩尔反应制备的15~20%高粘度聚酰胺酸溶液,再加入叔胺催化剂,加热沉淀,除去溶剂,再经300℃高温处理,制成高比表面的模塑粉。最后,采用类似粉末冶金法,聚酰亚胺粉末加入模子中于300℃维持10分钟,再加压(275MPa)2分钟,在保持压力的条件下吹风冷却,至温度低于200℃后,解除压力,出模即可。4.3纤维  聚均苯四甲酰亚胺纤维是由它的先母料聚酰胺酸的DMAC(二甲基乙酰胺)溶液,在气态环境中干纺成聚酰胺酸纤维,在充分拉伸的情况下转化成聚酰亚胺纤维,热转化后于550℃完成纤维拉伸。这样制成的纤维其拉伸强度为0.45GPa,伸长率为11.7%,模量为6.4GPa。4.4涂料  聚酰胺酸可用作涂料材料。将其涂布到电线上,热转化成聚酰亚胺,即可产生一种重要的线缆涂料。前述的Pyre ML和Pyralin均属此类聚均苯四甲酰亚胺涂料。5、应用领域  聚均苯四甲酰亚胺薄膜可用于电动机、变压器线圈的绝缘层和绝缘槽衬。与氟树脂复合的薄膜,可用于航空电缆、扁平软性电缆和电导体的包封材料。与铜箔复合的复铜板,可用作挠性印刷电缆、单层板和多层板、计算机打印头上的软带、应变片上的接线柱等。  模塑料可用于特种条件下的精密零件、耐高温自润滑轴承、压缩机活塞环、密封圈、鼓风机叶轮等。还可用于液氨接触的阀门零件、喷气发动机供应燃料系统的零件。  聚酰亚胺粘合剂可用于火箭、喷气机翼的粘接以及金刚砂磨轮的粘接。  轻质耐燃弹性泡沫塑料可用于飞机座垫。  纤维可做中空纤维,用于分离混合气体。6、开发动向  聚均苯四甲酰亚胺薄膜占其用途的75%。今后不仅用作绝缘薄膜,而且功能膜尤其是气体分离膜将会有大的发展。复铜箔应用也越来越广泛,应用比例将逐渐增加。  膜塑料将进一步提高高温的强度、伸长率和冲击强度,以满足苛刻环境中的应用要求。
学 名 聚酰胺-酰亚胺  英 文 名 Poly(amide-Imide),简称PAI1、发展史  1964年Amoco公司开发了电器绝缘用清漆(AI),1967年日立化成公司开发了HI-400系列清漆,1972年Amoco公司开发了模制材料(Torlon),1976年Torlon商品化。1979年美国聚酰胺-酰亚胺的消费量为1000吨,1988年美国的需要量为2000吨。目前世界有六家公司研制生产聚酰胺-酰亚胺。这些公司的商品:是美国Amoco公司的Torlon模塑料,日本东丽公司的TI-5000模塑料,TI-1000模塑料(热固性),Amoco/三菱化成公司的Torlon,Amoco/GE公司的AI线缆涂料,日立化成公司的HI-400系列线缆涂料,Amoco公司的AmocoA-I涂料,法国Rhone-Poulenc公司的Kermel纤维。  我国上海市合成树脂研究所、长春应用化学研究所、上海电磁线厂、哈尔滨油漆颜料总厂和天津绝缘材料厂,于70年代中期就开始对聚酰胺亚胺进行研究开发。目前薄膜、油漆均有产品销售。2、主要生产方法(1)酰氯法(2)异氰酸酯法(3)直接聚合法(4)亚胺二炭酸法  苯三酸酐的酰氯与芳族二胺反应制备聚酰胺-酰亚胺是一种重要的方法,其工艺如下:  反应釜内加入定量的4,4′-二氨基联苯醚、二甲基乙酰胺、二甲苯,启动搅拌。待物料全部溶解后,再加入1,2,4-偏苯三甲酸酰氯。反应温度控制在25~35℃。当粘度达最大值时,用二甲基乙酰胺和二甲苯稀释。然后,用环氧乙烷中和发应副产出盐酸,可得到可溶性的聚酰胺-酰胺酸预聚体。若将此预聚体在高温下脱水环化,即可制得不熔不溶的聚酰胺-酰亚胺。3、理化性能  聚酰胺-酰亚胺的强度是当今世界上任何工业未增强塑料不可比拟的,其拉伸强度超过172MPa,在1.8MPa负荷下热变形温度为274℃。  Torlon聚合物在制造后还可能进行固态聚合物,通过后固化增加分子量提供更优良的性能。后固化在260℃下发生,固化所需的时间和温度主要取决于零件的厚度和形状。  它可在220℃下长期使用,300℃下不失重,450℃左右开始分解。其粘接性、柔韧性及耐碱性更佳,可与环氧树脂互混交联固化,耐磨性良好。4、加工成型(1)模塑  注射成型前应将料进行预干燥。干燥条件为150℃、8小时。料筒温度上限为360℃,模加工温度为200℃。注射压力尽量大,关闭增压泵后降至保压14~28MPa,背压为0.3MPa。后固化时间,在170~260℃条件下,约三天左右。(2)薄膜  聚酰胺-酰亚胺薄膜采用连续浸渍法制备。用400mm宽、0.05mm厚的铝箔作连续载体。浸有预聚体溶液的铝箔进入立式烘炉,于190℃下烘干,以除去溶剂。然后,于200~210℃下处理2~4小时,使预聚体膜脱水环化。待冷却后,将薄膜由铝箔上剥下即可。(3)漆包线  一般大规格的漆包圆线与漆包扁线均在立式漆包机上涂制,而细线则在卧式漆包机上涂制,均采用毛毡涂线法。炉温与浸渍速度随漆包线的规格不同而变化。如1mm漆包线,炉温控制在200~300℃,浸渍速度为每分钟4~6米。5、应用领域  聚酰胺-酰亚胺具有优良的机械性能,本色料拉伸强度为190MPa。模制塑料主要用于齿轮、辊子、轴承和复印机分离爪等。它具有良好的耐烧蚀性能和高温、高频下的电磁性,可作飞行器的烧蚀材料、透磁材料和结构材料。它对金属和其它材料有很好的粘接性能,适用作漆包线漆、浸渍漆、薄膜、层压板材、涂层和粘合剂。例如:用它制作的漆包线已用于H级深水潜水电机上;层压板用于印刷线路板和插座;薄膜作绝缘包扎材料。6、开发动向  取酰胺-酰亚胺与聚均苯四甲酰亚胺比较,有较低的软化点和热变形温度,有较高的吸水率、相对介电常数和介质损耗角正切性能。今后发展方向是增强改性,同其它塑料进行合金化,以改善其不利的性能,满足更多用途的需要。学 名 聚氨基双马来酰亚胺  英 文 名 Polyamino-bis-mieimide,简称PABM1、发展史  1969年法国Rhone-Poulenc公司首先开发成功凯里末德(Kerimid 601)双马来酰亚胺预聚体。该聚合物在固化时不发生副产物气体,容易成型加工,制品无气孔。它是先进复合材料的理想母体树脂和层压材料用树脂(Kerimid)。该公司以这种树脂为基础,制备了压缩和传递模塑成型用材料(Kinel)。聚氨基双马来酰亚胺具有良好的综合平衡性能,其耐热温度高,在350℃下也不发生分解,加上原料来源广泛,价格便宜,因此,近年来发展了许多品种。目前,正在开发交联型材料,以丙烯型增韧剂改性提高机械强度,用双马来酰亚胺酸脱醇环化制备双马来酰亚胺单体,改善工艺,降低成本,加速聚氨基双马来酰亚胺的发展。预测到20世纪末前,该树脂要求将以每年15%的速度递增。我国对聚氨基双马来酰亚胺的研究开发,从20世纪70年代中期开始,目前仍处于试制开发阶段。2、主要生产方法  聚氨基双马来酰亚胺的生产方法有两种:一是以顺丁烯二酸酐与芳族二元胺反应合成双马来酰亚胺中间体,然后与芳族二胺反应制备而成,此种方法一般称为间接合成法;二是以顺丁烯二酸酐与芳族二胺一步反应制备而成,一般称为直接法制备聚氨基双马来酰亚胺。  间接法制备聚氨基双马来酰亚胺的过程如下:  马来酸与4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)在氯仿和二甲基甲酰胺(DMF)存在下,反应生成双马来酰亚胺,经加热或化学转换,脱水或脱醋酸环化,制取双马来酰亚胺(MBI)。然后,MBI和MDA加成反应制备而成聚氨基双马来酰亚胺。  1970年以来用直接法合成聚氨基双马来酰亚胺逐渐增多。西德、日本相继发表了不少这方面的文献。归纳起来大致有三种方法。(1)氨基酰胺酸法:  顺丁烯二酸酐与芳族二胺作用生成聚氨基双马来酰亚酸,再用聚氨基双马来酰亚酸分子上的羧基和酰胺基反应,在加热情况下,通过与氨基的氢离子移位加成反应,制得聚氨基酰胺酸,然后,加热脱水闭环生成聚氨基双马来酰亚胺。(2)酯胺盐法:  顺丁烯二酸酐与甲醇反应制取顺丁烯二酸单甲酯,接着与芳族二胺作用生成氨基酯铵盐,经加热脱水生成单甲酯酰铵盐,然后,氢离子位移加成反应,生成聚单甲酯酰胺,脱醋酸闭环化,最后制得聚氨基双马来酰亚胺。(3)醋酸催化法:  此法是以醋酸作催化剂和反应介质,让顺丁烯二酸酐与芳族二胺直接反应,制备聚氨基双马来酰亚胺。3、理化性能  用这种聚合物制备的混料和层压制品,耐热性高,能在200℃下长期使用,在200℃老化一年仍保持过半的力学性能,的确是良好的H级绝缘材料。它的电性能良好,在宽温度范围内和各种频率下其介质损耗角正切没有变化。磨耗和摩擦系数小,摩擦系数为0.1~0.25,磨耗量为0.002~0.04mm(低PV值情况)。它的耐化学药品性和辐射性能优良,可耐108戈瑞辐照,燃烧性能可达UL94 V-0级。4、加工成型  Kinel成型材料大致可分成构造用共混料和滑动零件用混料两类。前者掺混了不同长度的玻璃纤维;后者掺混了石墨或石墨和二硫化钼或聚四氟乙烯粉末。  构造用混料的成型加工性和成型条件如下:  Kinel5504含有长度为6mm的玻璃纤维,其体积因素高达8.3(密度0.25g/cm3),通过压缩成型可以得到力学性能优良的成型品。造粒条件为120~130℃和20~40MPa,成型条件是加工温度230~250℃,压力10~30MPa,固化时间1mm厚/2分钟,成型时预热温度为200℃左右,成型品放在干燥炉中于250℃后固化24小时。  为了改善其脱模性,可用硅油或聚四氟乙烯气溶胶仔细涂布模子,模型表面要求镀铬。  Kinel5514所含玻璃纤维量稍低,且玻纤长度为3mm,体积因素为4.7(密度0.25g/cm3 ),可压缩成型制小型精密零件。成型条件同Kinel5504一样。  Kinel5515流动性好,固化速度快,用传递成型加工制品。造粒和预热条件和前述品种一样。传递模塑的成型温度、固化时间和注入压力分别为200℃,1mm厚/1分钟,30~60MPa。后固化条件以200℃,24小时为适宜。  滑动零件用共混料的成型条件,虽因品种而异,但大体相同。  Kinel5505、Kinel5508,前者含25%粉状石墨,后者含40%粉状石墨均系压缩成型材料。体积因素分别为4.0(密度0.36g/cm3 )和4.6(密度0.34g/cm3 )。造粒和预热条件和其它品种相同,但在造粒时可利用冷压缩或造粒机,造粒压力为10~40MPa。成型温度、成型压力和固化时间分别为220~260℃,10~30MPa,1mm厚/2~4分钟,后固化条件是250℃,24hr。  Kinel5518是含聚四氟乙烯粉末的微粉状压缩成型用材料,可用于泡沫薄片。成型条件和加石墨的品种相同。唯后固化温度采用200℃为好。  Kinel5517是含石墨和二硫化钼的品种,可用于减摩擦零件.可进行压缩成型和烧结成型.体积因素为5.0(密度0.3g/cm3 )。压缩成型条件和其它化滑动零件用材料相同。  在烧结成型时,首先将粉末成型材料加入冷模具内,以100~200MPa的压力进行高压成型。打开模具取出成型物移入加热炉中,以程序控制于180~250℃加热制品(例如180~185℃,30min,185~200℃/1hr,200℃,4hr,200~250℃,1hr,250℃,4hr,共约11小时)。将成型品冷却到室温,从炉中取出成型品。没有必要进行后固化。5、应用领域  聚氨基双马来酰亚胺(PAMB)的力学性能、耐热性、电绝缘性、耐辐照特性和热碱水溶液性良好,作为构造材料应用适用于电机、航空机、汽车零件和耐辐照材料等。滑动零件用Kinel材料的主要用途是止推轴承,轴颈轴承、活塞环、止推垫圈、导向器、套管和阀片等。  在汽车领域,可用于发动机零件、齿轮箱、车轮、发动机部件、悬架干轴衬、轴杆、液力循环路线和电器零件等。  在电器领域,可用于电子计算机印刷基板、耐热仪表板、二极管、半导体开关元件外壳、底板和接插件等。  在航空航天领域,可用于喷气发动机的管套、导弹壳体等。  在机械领域,可用以制作齿轮、轴承、轴承保持架、插口、推进器、压缩环和垫片等。  在其它领域,可用以制作原子能机器零件、砂轮粘合剂等。6、开发动向  Kinel成型材料和其它聚酰亚胺树脂材料相比,成型加工较容易,而性能相当。然而其成型加工性比一般热固性树脂差些。今后应重点开发成型性能更好的品种,以满足用户的需要。
学 名 聚醚酰亚胺  英文名 Polyetherimide,简称PEI1、发展史  1972年美国GE公司开始研究开发PEI,经过10年时间试制、试用,于1982年建成5000吨生产装置,并正式以商品Ultem在市场销售。目前,全世界年需要量为10000吨左右。以后,为提高产品的耐热性,GE公司还开发了ULtemⅡ。由于ULtemⅡ中含有对苯二胺结构,致使玻璃化温度(tg)从215°提高到227°,因而适应电子零件超小型电子管表面粘贴技术(SMT)的需要。近年来,该公司以开发了耐化学药品品级CRS5000、电线被覆用品级有机硅共聚合体D9000。为了进一步提高耐热性、耐化学药品性和流动性,该公司还开发了特种式程塑料合金,如PEI/PPS合金JD8901、PEI/PC合金D8001、D8007和SPEI/PA合金等。  上海市合成树脂研究所对聚醚酰亚胺的研究开发工作始于20世纪80年代初,现有10t/aPEI装置一套,目前处于供不应求状态。该所正准备建设100t/a PEI生产装置,以满足国防军工的需要。该所的聚醚酰亚胺YS30,结构中含有二苯醚二胺,其产品耐水解性能更佳。2、主要生产方法  聚醚酰亚胺是由4,4′-二氨基二苯醚或间(或对)苯二胺与2,2′-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐在二甲基乙酰胺溶剂中经加热缩聚、成粉、亚胺化而制得。  在上述方法中,又可分成多硝基取代法和多环缩聚过程。前者首先进行环化反应,生成酰亚胺环,然后进行芳族亲核硝基取代反应,形成柔性醚"铰链"。后者是先进行环化反应,然后进行环化反应,聚合物的生成工序是多环缩聚过程。  PEI可用熔融缩聚法制备。这一方法从经济上,生态和技术的观点来看,都是有发展前途的。由于该法不使用溶剂,聚合物中不会含有溶剂,这对加工和使用都有重要意义。  PEI还可用连续法直接在挤出机制造。该法操作步骤是:起始化合物的混合物依次通过挤出机内具有不同温度的区域,由单体混合的低温区移向最终产品溶融的高温区。环化反应生成的水,经适当的口孔从挤出机中不断排出,通常在挤出机的最后区域借助真空减压抽出。从挤出机的出料口可得到聚合物粒料或片材。还可在挤出机内直接使PEI和各种填料混合,制得以PEI为主的配混料。  在这些方法中,溶液聚合是目前工业生产的方法。然而挤出机连续挤出聚合方法已由上海市合成树脂研究所在小型装置上开发成功,可以推向工业生产。3、理化性能  聚醚酰亚胺具有优良的机械性能、电绝缘性能、耐辐照性能、耐高低温及耐磨性能,并可透过微波。加入玻璃纤维、碳纤维或其他填料可达到增强改性的目的。也可和其它工程塑料组成耐热高分子合金,可在-160~180℃使用。上海市合成树脂研究所企业标准SR-7001-86《YS30注塑型聚醚酰亚胺塑料》,主要性能指标见表3-47。4、加工成型  聚醚酰亚胺可用注塑和挤出成型,且易后处理和用胶粘剂与各种焊接法同其它材料接合。由于熔融流动性好,通过注塑成型可以制取形状复杂的零件。加工前须在150℃充分干燥4小时,注塑温度为337~427℃,模具温度为65~117℃。YS30的注塑条件如下:  预热 150℃,4小时  料筒温度:    前段 300~320℃    后段 330~410℃    注塑压力 60~100MPa    保压时间 5~30秒    冷却时间 5~30秒。5、应用领域  聚醚酰亚胺具有优良的综合平衡性能,卓有成效地应用于电子、电机和航空等工来部门,并用作传统产品和文化生活用品的金属代用材料。  在电器、电子工业部门,聚醚酰亚胺材料制造的零部件获得了广泛的应用,包括强度高和尺寸稳定的连接件、普通和微型继电器外壳、电路板、线圈、软性电路、反射镜、高精度密光纤元件。特别引人注目的是,用它取代金属制造光纤连接器,可使元件结构最佳化,简化其制造和装配步骤,保持更精确的尺寸,从而保证最终产品的成本降低约40%。  耐冲击性板材Ultem1613用于制飞机的各种零部件,如舷窗、机头部部件、座件靠背、内壁板、门覆盖层以及供乘客使用的各种物件。PEI和碳纤维组成的复合材料已用于最新直升飞机各种部件的结构。  利用其优良的机械特性、耐热特性和耐化学药品特性,PEI被用于汽车领域,如用以制造高温连接件、高功率车灯和指示灯、控制汽车舱室外部温度的传感器(空调温度传感器)和控制空气和燃料混合物温度的传感器(有效燃烧温度传感器)。此外,PEI还可用作耐高温润滑油侵蚀的真空泵叶轮、在180℃操作的蒸镏器的磨口玻璃接头(承接口)、非照明的防雾灯的反射镜。  聚醚酰亚胺泡沫塑料,用作运输机械飞机等的绝热和隔音材料。  PEI耐水解性优良,因此用作医疗外科手术器械的手柄、托盘、夹具、假肢、医用灯反射镜和牙科用具。  在食品工业中,用作产品包装和微波炉的托盘。  PEI兼具优良的高温机械性能和耐磨性,故可用于制造输水管转向阀的阀件。由于具有很高的强度、柔韧性和耐热性,PEI是优良的涂层和成膜材料,能形成适用于电子工业的涂层和薄膜,并可用于制造孔径< 0.1μm、具有高渗透性的微孔隔膜。还可用作耐高温胶粘剂和高强度纤维等。6、开发动向  国外聚醚酰亚胺主要是美国通用电器公司生产销售。目前发展趋势在于提高耐热性,为此引入对苯二胺结构和与其它特种工程塑料组成合金,为提高PEI机械强度,而采用PC、PA等工程塑料组成合金。聚合工艺方面正在开发双螺杆连续挤出聚合反应技术,预计不久将会实现工业化生产。

二:[特种工程塑料]扒一扒特种工程塑料


据统计,全球工程塑料市场,2012估计产量为1960万吨,持续保持5%的年增长率,2020年,有望突破3000万吨:在产值方面,工程塑料的需求年增长率为7.9%,2014年,产值约为725亿美元,到2020年,预计能达到1137亿美元。
截止到2015年年底,我国新材料行业产值基本突破2万亿元,据不完全统计,先进高分子材料企业占到新材料企业数目的30%,产值超过30%(6000亿元)。先进高分子材料可简单分为:特种橡胶、工程塑料和其他功能性高分子材料,其他功能性高分子材料主要是指有机硅材料、高性能氟材料、功能性膜材料及其他材料等。
塑料行业,发展早、种类多、应用广,目前正在向高性能、低成本、环保无污染、复合化方向发展,产值超过整个先进高分子材料领域的一半。目前全球都在竭力发展新材料领域产业,先进高分子材料作为目前产值最高的一大领域,尤其是其中技术含量最高的特种工程塑料,备受关注。
塑料可简单分为通用塑料和工程塑料,其中通用塑料主要是指聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)及ABS;而工程塑料主要分为通用型和特种型,主要是指聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚缩醛(POM)、变性聚苯醚(变性PPE)、聚酯(PETP,PBTP)、聚苯硫醚(PPS)等。
图1 塑料金字塔
特种工程塑料简介
塑料按照其长期耐热性划分等级,工程塑料相比一般的树脂和通用塑料,耐热性更好,虽然关于特种工程塑料的定义,国内外一直都存在歧义,但一般认为,特种工程塑料指综合性能更高,长期使用温度在150℃以上,主要应用于高技术领域的一类高分子材料,所以又称作高性能工程塑料或耐热工程塑料。这类材料具有重量轻、强度高和耐热性好等优良特性,其应用领域从最初的国防军工和航天航空,已经拓展到汽车、装备,高端消费品等众多民用领域。
已工业化生产的特种工程塑料品种很多,主要有聚苯硫醚(PPS)、聚酰亚胺(PI)、聚醚醚酮(PEEK)、聚砜(PSF)、聚芳酯、液晶聚合物(LCP)、高温尼龙、含氟塑料等。其主要特点如表1所示。
表1 特种工程塑料主要特征
种类名称
特种工程塑料
耐热温度
150~300℃
主要分类
PPS、PEEK、PI、PSF、高温PA、LCP等
中国自主产业化
PPS、PEEK、PI、杂环聚合物
结构(基材)特点
主链含C,还含有N、O、S等杂链
主要优点
耐热性好、优良的耐化学药品和辐射性能及阻燃性、刚度、强度、韧性、蠕变、磨损等综合机械性能好。
应用领域
航天航空、国防军工、核电、电子电器、交通运输、机械制造、医疗器械等民用领域。
主要问题
产业化种类少、核心技术不成熟、成本较高
上述特种工程塑料一般都可以做成管材、片材和块材等。以下是常见的几种特种工程塑料的照片,有树脂,也有管材和片材。以下将重点介绍PPS、PEEK、PI和耐高温PA。
图2 几种常见的特种工程塑料
聚苯硫醚(PPS)
聚苯硫醚,又叫聚苯撑硫、聚次苯基硫醚,诞生于1973年,虽然发展时间才40余年,但潜力极大,号称是第六大工程塑料,是我国能自主产业化的特种工程塑料。其主键上有极其密集的苯环和硫原子,是高刚性、高结晶度的热塑性树脂,有较高的强度和模量,制品能在200~224℃下连续使用,250℃下主要性能变化不大。其主要特征如表2所示。
表2 PPS的典型特征
种类
聚苯硫醚PPS
合成方法
Ma  callum法、缩合法、Philips法
 
 
 
突出特点
1良好的耐热性和热稳定性
2优良的耐化学腐蚀性
3优异的物理力学性能
4良好的粘接性能
5良好的尺寸稳定性
6优良的阻燃性
7良好电绝缘和电稳定性
8可供混,易于复合
同类对比
发展最快、性价比最高、用途前景更广泛
存在问题
耐冲击性差、强度中等、加工成型较难
应用领域
电子电气、机械工业、汽车工业、阻燃配件等
发展方向
提高分子量,做成更多复合材料
由于PPS本身存在致命弱点,使得它的优异性能难以发挥,需要通过提高分子量和做成复合材料来弥补弱点,以扩大应用范围。其中国内重点发展的是线型和支链型高分子量PPS,并取得一定的突破,主要技术难点是:加料的控制,溶剂和催化剂的回收和脱水工艺。
填充改性PPS:利用PPS树脂与玻纤、碳纤等纤维和云母、碳酸钙无机填料等的良好亲和性,通过填充改性PPS,提高综合机械性能,并提高耐化学和酸碱盐的腐蚀可扩展其在飞机、汽车部件中的应用。
复合共混改性PPS:当前应用比较广泛的PPS合金体系有PPS /PSF(聚砜)、PPS/PTFE、PPS /PA、PPS /LCP等。
聚醚醚酮(PEEK)
聚醚醚酮是一种线型芳香族半结晶型热塑性塑料,是一种具有传奇色彩的特种工程塑料,具有前所未有极高性能的特种工程塑料,自诞生以来就一直被作为一种重要的战略国防军工材料。其可以在250℃以上长期使用,是工业化的特种工程塑料里面耐热性最好的,且在使用时变形量极小,同时具备阻燃性和耐热水性,可以防止高温下水解,是继氟塑料以后最受欢迎耐磨耐化学腐蚀的特种工程塑料。其主要特征如表3所示。
表3 PEEK的典型特征
种类
聚醚醚酮PEEK
合成方法
缩聚反应
 
 
 
突出特点
1良好的耐热性和热稳定性
2优良的耐化学腐蚀性、耐水解性
3优异的物理力学性能
4质轻、良好的尺寸稳定性
5优良的阻燃性
6良好电绝缘和电稳定性
7可供混,易于加工复合
8良好的自润滑性
同类对比
耐热性好、综合机械性能最好,具备自润滑性
存在问题
性价比需要提高
应用领域
电子电气、机械工业、汽车工业、阻燃配件、石油勘探、开发工业、医疗器械、保护涂层等
发展方向
做成更多复合材料,进一步性能和性价比
PEEK自诞生以来,虽然综合性能很好,但价格一直较高,影响其应用领域。但其具备良好的加工性能,其纯的PEEK脆性大、剪切性能差、使用温度相对较低难以满足不同的使用要求。可以通过化学法和物理法进行改性,在保持或提高综合性能的前提下降低成本。化学法主要是引入新的集团进行接枝和共聚。物理法主要是加入各种纤维、无机填料、有机高分子、表面改性等形成新的复合材料,以扩大应用的范围,有效降低成本。
聚酰亚胺(PI)
聚酰亚胺PI是一类在大分子主链上具有酰亚胺环的芳杂聚合物,分为热固性PI和热塑性PI两种,是一种典型的有机高分子材料。热塑性PI成型温度高,且有小分子发挥发物放出,因而作复合材料应用并不广泛。热固性PI则不同,它以带可交联端基的低分子量、低粘度单体和其预聚物为初始材料,通过加热完成固化,从根本上改善了工艺性。根据重复单元的化学结构,聚酰亚胺可以分为脂肪族、半芳香族和芳香族聚酰亚胺三种。其具备多种优异性能,自诞生以来主要应用在尖端领域,其复合材料是一种极具希望的宇航材料。
PI耐高温可达 400℃以上 ,长期使用温度范围-200~300℃,无明显熔点,高绝缘等。该材料的主要特征如下:
表4 PI的典型特征
种类
聚酰亚胺PI
合成方法
加聚反应
 
 
 
突出特点
1耐低温也耐高温
2优良的耐化学腐蚀性
3优良的综合机械性能
4良好的尺寸稳定性
5优良的阻燃性,具备自熄性
6良好电绝缘和电稳定性
7低毒、具备生物相容性
同类对比
耐热性最好、也能耐低温、自熄性
存在问题
加工困难、耐水性差、价格昂贵
应用领域
航天航空、国防军事、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领
发展方向
做成更多复合材料,改善加工性能,进一步性能和性价比
PI虽然综合性能很好,但由于其加工需要的温度太高,存在一定的加工困难,因而成本较高,且具备一定的吸水性,不耐水解,影响其进一步应用。主要改性方法有:共聚改性、共混改进、填充增强改进和化学结构改性,而以化学结构改性最为突出.化学结构改性是:在高分子链上引入柔性基团,如异丙基、氟代异丙基、醚基、硅烷基、酯基、酰胺基等,引入不对称结构或将庞大侧基接枝于高分子链上,破坏PI的结构规整性,可使PI加工性能获得改善。由于硅氧烷链既有较好的柔性又有较高的热稳定性,因此在PI分子链上引入硅烷,不仅可以改进PI的加工性能,而且还可以提高材料韧性,降低PI的玻璃化转变温度对加宽PI的使用温度范围等。
耐高温PA
尼龙作为五大工程塑料之首,诞生较早,其应用广泛,产量很大,种类很多,其中PA6和PA66产量和消耗量最大,占据整个尼龙市场的90%,而高温尼龙则占据8%(包括部分PA66)。传统的尼龙一般使用温度都不会超过200℃,以PA6和PA66的使用温度最高,使用温度低是尼龙本身的一大缺点。根据需要,各国科学家开发了耐高温尼龙,这可以分为两大类,纯尼龙和尼龙复合材料。纯尼龙材料分为传统和新型,其中传统的耐高温尼龙主要包括了PA46、PA6T和PA9T,而新的耐高温尼龙主要有新型PA66、PA4T和PA10T等。而尼龙的耐高温复合材料主要是已加入了一些纤维和填料,改善机械性能,降低吸水率,提高耐热性,降低成本等。耐高温尼龙的主要特点如下:
表5 耐高温PA的典型特征
种类
耐高温PA
合成方法
共聚、缩合反应
具体分类
传统:PA46、PA6T和PA9T
新型:PA66、PA4T和PA10T
复材:纤维、云母等
突出特点
1耐低温也耐高温
2优良的耐化学腐蚀性
3优良的综合机械性能
4良好电绝缘和电稳定性
5易于加工
同类对比
种类较多,颜色鲜艳等
存下问题
同时具备耐水性、阻燃、耐高温等性能需要加入多种填料
应用领域
汽车轴承等工业领域和民用产品
发展方向
环保低毒,低成本,做复合材料
目前耐高温尼龙多引入芳环,即芳香族尼龙,相比其他的特种工程塑料,耐高温尼龙也具备自己的优势。这样的尼龙比传统尼龙成本高出了不少,虽然应用领域有很大突破,但还是要通过共聚反应或跟纤维,无机填料等做成复材,以降低成本,提高综合性能,同时要发展具备同时具备耐水性,无卤阻燃,低毒环保的,甚至透明的高性能尼龙,难度依然不小,各国科学家都在不断努力,无疑是任重道远。
特种工程塑料未来依旧会朝着低成本、低毒环保的方向发展,并不断走亲民路线。目前全国特种工程塑料企业仅有300多家,很多技术还没有走出实验室,走向产业化,一大批学者还在殚精竭虑的研究中,想知道特种工程塑料的近况吗?敬请关注
2016中国国际工程塑料创新与应用发展论坛中国最专业的工程塑料顶级盛会!
500+国内外参会代表
300+国内外相关企业
100+专家及企业领袖
21场技术创新、设备创新、应用创新演讲
2场高质量圆桌讨论
高性能化特种工程塑料应用
组织机构
主办单位:全国科学院联盟材料化工分会
支持单位:中国新材料产业技术创新战略联盟
支持单位:DT高分子在线
支持单位:工程塑料国家工程研究中心
支持单位:中国科学院宁波材料技术与工程研究所
支持单位:中国科学院理化技术研究所
支持单位:中国塑料机械工业协会
协办单位:寻材问料?
会议运营单位:宁波德泰中研商务咨询有限公司
主要议题
全球工程塑料市场分析及发展趋势
欧洲工程塑料市场分析及发展趋势
北美工程塑料市场分析及发展趋势
“十三五”期间我国工程塑料的发展及预测
特种工程塑料在医疗行业的应用进展及市场分析
特种工程塑料在3D打印领域的最新技术进展
特种工程塑料的合成、制备、改性及应用技术进展
芳香尼龙、长碳链尼龙的开发及应用技术进展
特种工程塑料专用加工助剂、添加剂的开发及应用
仿真技术在特种工程塑料加工行业中的应用进展及创新
工程塑料在汽车工业、航天航空、轨道交通中的应用进展及趋势
特种工程塑料在汽车制造、机械工业领域中的应用
特种工程塑料在汽车车灯支架中的开发及应用
航天特种高分子材料研究进展及应用
特种工程塑料在航空航天领域中的应用
PEEK在商用飞机管道中的开发应用
PEEK复合材料在飞机换热套管零部件上的应用
PEEK在飞机支架中的应用
聚酰亚胺泡沫材料在航空航天中的应用
高速列车对高分子材料的需求
轨道交通列车用塑料件的应用与创新
高速动车组CRH车灯灯罩的制造、测试和标准制定
工程塑料、特种工程塑料在电子电器领域的应用现状及发展趋势
聚酰亚胺在高档线路板、柔性显示器、柔性太阳能电池基板的应用
高刚性、高尺寸稳定性、高韧性材料的开发及在电器中的应用
特种工程塑料在直线电机中的开发及应用
特种工程塑料在电子继电器中的应用
特种工程塑料在线圈骨架中的最新应用
特种工程塑料在电子电器封装材料上的应用
特种工程塑料在高端电子电器部件的应用
······
谁将参与
按行业
航空航天
轨道交通
汽车整车及零部件制造企业
电子电器行业
OEM及模具制造企业
塑料原材料及添加材料供应商
创新材料供应商
塑料成型及加工设备供应商
其他材料成型及加工设备供应商
第三方检测机构
研究所/大学/协会/政府及其他相关机构
按职位
董事长/副总裁/总经理
研发设计部主管/工程师
生产技术部主管/工程师
材料开发部主管/工程师
品管质量部主管/工程师
采购部主管/工程师
研究所/大学/协会/政府及其他相关人士
邀请著名嘉宾(部分)
姓名
单位
蹇锡高
中国工程院院士、大连理工大学教授
朱锦
中国科学院宁波材料技术与工程研究所研究员,国家千人计划专家
季君晖
中国科学院理化技术研究所研究员,工程塑料国家工程研究中心总工程师
赵云峰
航天材料及工艺研究所研究员、副总工程师,国务院政府特殊津贴专家
赵涌
奇瑞汽车股份有限公司   试验和整车技术工程院材料工程部主管工程师
姚强
中国科学院宁波材料技术与工程研究所研究员,国家千人计划专家
昌许
青岛威奥轨道集团有限公司 欧洲粘结工程师
杨杰
四川大学教授
黄家奇
江淮汽车技术中心材料工程部技术总监
陶慷
会通材料集团战略与研发管理部总监
金发科技
工程塑料和特种工程塑料创新
牟建新
长春吉大特塑工程研究有限公司总经理,吉林大学化学院教授
张中标
山东津兰特种聚合物有限公司总经理,天津师范大学教授
杨冬
东莞市意普万尼龙科技股份有限公司副总经理,高性能尼龙和特种共聚尼龙
裴金菊
布鲁克应用技术专家
彭凌箐
科慕化学 亚太区技术负责人
富士康
分享工程塑料和特种工程塑料在电子电器中的应用
科倍隆集团
塑料配混和挤出系统及化工行业大型物料输送系统在全世界的领军企业
刘罡
北京天罡助剂有限责任公司总经理   专注于高性能聚合物助剂研发与生产
杜志仲
(确认中)
索尔维特种聚合物全球事业部执行副总裁及亚太区总裁
赵清香
(确认中)
郑州大学教授
刘强
(确认中)
众泰大迈汽车总工程师兼技术中心副总经理
……
本届大会以“创新与应用”为主题,聚焦特种工程塑料的多个话题,过技术研讨会、展览展示、圆桌讨论等活动,共同交流探讨工程塑料产业的新技术、新应用、新需求,推动和引导工程塑料产业健康发展。机会不容错过,你还在等什么呢?

三:[特种工程塑料]性能最优异的特种工程塑料—PEEK(聚醚醚酮)


?
PEEK材料简介
PEEK树脂是20世纪70年代末由英国原ICI公司开发的,自问世以来,一直被作为一种重要的战略性国防军工材料,许多国家均限制出口。
聚醚醚酮(PEEK)作为一种新型的半晶态芳香族塑性工程塑料,具有极其出色的物理、力学性能,在许多特殊领域可以替代金属、陶瓷等传统材料,在减轻质量,提高性能方面贡献突出,成为当今最热门的高性能工程塑料之一。
PEEK材料应用领域
1.医疗器械行业
PEEK在脊柱手术,外伤和骨科类医疗产品的临床应用越来越广泛。与钛、钴铬合金等典型的医用植入材料相比,PEEK具有较多的优势:1.较低的弹性模量; 2.可透过X射线。3.优异的消毒功能,即使长期在热蒸汽、环氧乙烷和γ射线下,能保持原有性质不改变。4.良好的生物相容性。5.力学性能可调整;6.更大的设计自由度。
备注:以上图片来源于赢创官网。
备注:以上图片来源于赢创官网。
备注:以上图片来源于赢创官网。
2.电子行业
当今电子元器件对更高性能、便携性、无线/高频和更长寿命的产品需求,以及对于环境的关注决定着电子元器件设计的方案。PEEK聚合物可以用来提高元器件性能、开拓更大的设计自由度,创造差异化应用。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
3.汽车行业
出于减少二氧化碳排放,减轻汽车重量成为当务之急。寻求重量轻、强度高和流动性优异的耐高温材料制造体积更小性能更可靠的需求日益剧增。PEEK具有优秀的机械性能以及对车用工作液具有卓越的耐化学腐蚀性,良好的耐磨损性能等使其在汽车行业应用越来越广泛。
备注:以上图片来源于赢创官网公开资料。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
4.食品和饮料加工
PEEK符合FDA食品级的相关要求,在与食品接触的应用场合同样安全可靠。它在食品加工应用中可以取代不锈钢、缩醛和尼龙。采用这种材料可以消除以下问题:频繁的部件保养、金属污染和碎片、因蒸汽和化学物质刺激导致的性能下降,润滑油污染等。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
5.机械行业
PEEK各种性能优异,备受压缩机OEM的青睐,在延长部件寿命,减少停机次数的严格要求下,PEEK有助于降低维护成本、减轻材料重量、降低噪声指数,并减少润滑剂的使用。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
6.半导体行业
随着趋势朝向较大晶园、较小芯片、更窄的线路与线宽尺寸,工程师一直在寻找能够满足他们需求的新材料。PEEK聚合物将有助于成型加工厂、晶圆厂和最终用户降低系统成本、改进部件性能、增加设计的灵活度并扩大产品的应用范围。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
7.航空航天
航空应用需求可灵活加工,且耐受恶劣环境,轻质的材料。PEEK因其异常坚固、具有化学惰性和阻燃特性、容易加工成公差极小的零部件等优点,已成功取代了金属、传统复合材料以及其它塑料广泛应用于航空航天领域。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
8.能源行业
随能源行业对于工作环境的要求越来越高,替代能源逐渐成为有助于满足全球能源需求的选择之一。技术对于传统能源和新型可再生能源均具有十分重要的作用,而寻求克服技术难题时,选择正确的材料经常被看作是获取成功的一项关键因素。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
备注:以上图片来源于威格斯(victrex)官网公开资料。
PEEK材料主要生产企业
新材料在线整理,转载请注明出处。
改性工程塑料配方设计培训
随着我国在汽车工业、电子电器、医疗器械、轨道交通、高端装备、航空航天等领域的迅猛发展,中国已成为世界上最大的工程塑料消费国,并且未来市场增长潜力依然巨大。尽管国内工程塑料行业已经有了长足发展,但是国内工程塑料的技术水平与国际水平相比仍然有明显差距,发展空间和潜力依然巨大。目前,国内工程塑料的功能化、高性能化有待拓展和提高;许多工程塑料尚未产业化;工程塑料的应用开发尚不成熟;先进设备和技术需要开发、普及和推广……这一系列的因素极大限制了我国高性能高分子材料的发展及应用,难以配合我国快速发展的新能源、生物医药、交通运输、航天航空、电子电器、大数据技术等高端应用领域的材料需求。
为此,寻材问料?邀请到业内知名工程塑料的资深研发科学家李阳博士,拥有多年的行业经验及科研背景,为工程塑料行业从业人员带来一场有价值的专业培训。
培训目的
主要面向改性工程塑料生产企业的有一定理论基础和工作经验的配方设计工程师和生产工艺工程师(0-3年工作经验),以及期望对改性工程塑料配方设计有深入了解的相关技术从业者
主 讲 人:李阳 博士 资深研发科学家
培训规模:50人
培训时间:9月24日
培训地点:上海
主办单位:寻材问料?
培训课程介绍
1、方法论
改性工程塑料配方设计的基本原则
改性工程塑料配方设计中的常见问题和需要避免的误区
聚碳酸酯配方设计及实例分析
聚碳酸酯合金配方设计及实例分析
尼龙配方设计及实例分析
PBT配方设计及实例分析
高温工程塑料PEEK及PPS配方设计及实例分析
复杂配方设计
2、加工工艺与放大生产
配方设计技巧及实例分析
配方设计与造粒加工工艺联动及实例分析
如何保持实验样品与放大生产产品性能一致及实例分析
测试样条注塑以及性能测试
 
3.内外部沟通
如何与销售同时沟通
如何与生产及质检同时沟通
如何与客户沟通
 
培训并不会涉及常用工程塑料(比如尼龙,聚碳酸酯,聚甲醛,PBT等)的基本性能和应用,因为现有的公开资料已经有相当详细系统的介绍。 
参加人员
改性工程塑料生产企业的有一定理论基础和工作经验的配方设计工程师、生产工艺工程师(0-3年工作经验)
期望对改性工程塑料配方设计有深入了解的相关技术从业者
主讲人介绍
李阳 博士 资深研发科学家
个人能力
资深改性工程塑专家,拥有在拜耳材料德国研发总部以及普立万特种聚合体亚太区研发中心多年改性工程塑料配方设计经验
专注于聚碳酸酯PC及其合金和耐高温超级工程塑料(聚苯硫醚PPS和聚醚醚铜PEEK)的配方设计;对聚碳酸酯以及耐高温超级工程塑料的各方面性能有着深刻的理解
负责客户定制产品的快速研发以支持区域销售团队,其研发产品覆盖了不同的性能和应用领域:高强度结构件,挤出薄膜产品,阻燃,耐磨以及导电产品
对双螺杆挤出工艺有良好的理论和实践经验,具有放大生产不同种类产品的能力和经验
具有多年的金属有机以及有机合成经验,可以独立完成结构复杂的目标化合物合成路径的设计以及合成实验的实施
非常好的语言表达能力,能够熟练应用英语进行专业写作以及口头专业报告。德语能力良好
以第一等毕业生的成绩(summa cum laude)从慕尼黑工业大学取得金属有机合成专业的博士学位
部分研发产品实例
·填充改性PEEK/PPS产品系列:
-具有高模量的玻纤及碳纤填充规格-数个专为国内外客户定制的耐磨规格,应用在汽车和电动工具领域-PEEK/PPS高温添加剂的删选和应用-PEEK以及PPS合金系列产品
·为客户定制高性能改性PC以及 PC 合金-专为笔记本D盖板研发的无卤阻燃,超高流动,玻纤,碳纤以及矿粉填充的高强度,高抗冲PC改性料。-专为LED反光镜研发的绿色环保高反光率PC/PLA合金(高达97 %反光率)-专为第二代驾驶证及身份证研发的高耐温,高反光率挤出级PC薄膜(厚度0.2 mm),-专为银行清分机系统研发的高模量,高抗冲,阻燃,静电耗散PC改性料-为满足严格环保要求而研发的,以100 % 回收再利用PC为原料的高性能无卤阻燃玻纤填充 PC改性料
·导热聚碳酸酯改性料的研发-石墨填充PC改性料的配方设计以及放大生产-氮化硼填充PC改性料的配方设计以及工艺设计
·耐刮擦以及抗环境应力开裂PC改性料的研发
培训费用及报名方式
培训费:2000/人,包括培训资料费、餐饮等,不包括住宿
付款方式一(对公转账):
户名:深圳市寻材问料网络科技有限公司
账户:7536  6461 7896
开户行:中国银行深圳艺园路支行
付款方式二(个人转账):
支付宝账户:[email protected]
账户:深圳市寻材问料网络科技有限公司
备注:缴费时请注明自己企业名称及发票抬头,方便工作人员查询账户,谢谢
报名方式
编辑短信“改性工程塑料配方设计培训+姓名+单位+职位+电话+邮箱”发送至鲁先生(185-6678-3758)即可
长按添加,备注“改性工程塑料培训”
若有疑问,请电话咨询185-6678-3758 鲁先生
新材料在线商务合作,请联系:王小姐 0755-86060912

本文来源:https://www.shanpow.com/xx/320824/

《特种工程塑料.doc》
将本文的Word文档下载到电脑,方便收藏和打印
推荐度:
点击下载文档

文档为doc格式

相关阅读
  • 二年级语文下期末综合试题精选五篇 二年级语文下期末综合试题精选五篇
  • 二年级语文下期末综合试题五篇 二年级语文下期末综合试题五篇
  • 政法干警考试专业综合试题解析范文(通用3篇) 政法干警考试专业综合试题解析范文(通用3篇)
  • 2023年安徽高考理科综合试题及答案最新 2023年安徽高考理科综合试题及答案最新
  • 2023年安徽高考文科综合试题及答案精选 2023年安徽高考文科综合试题及答案精选
  • 2023年四川眉山中考文科综合试题及答案精选 2023年四川眉山中考文科综合试题及答案精选
  • 2023年四川眉山中考理科综合试题及答案最新 2023年四川眉山中考理科综合试题及答案最新
  • 2023年山西高考理科综合试题及答案精选 2023年山西高考理科综合试题及答案精选
为您推荐
  • 2023年黑龙江高考理科综合试题及答案推荐
    2023年黑龙江高考理科综合试题及答案推荐
    《综合基础知识》是在综合研究不同省市地区的事业单位招考试题的基础上编写的,内容包括事业单位管理与改革及相关热点、时政热点、法律常识、马克思主义哲学、政治经济学、毛泽东思想、中国特色社会主义理论体系、行政管理、公文写作、自然常识、科技常识等内容,基本上涵盖了各地常考内容。本书收录了部分省市的综合基础知
  • 2023年新课标卷高考理科综合试题及答案推荐
    2023年新课标卷高考理科综合试题及答案推荐
    下面是小编精心整理的2023年新课标卷高考理科综合试题及答案,仅供参考,大家一起来看看吧。
  • 2023年新课标卷高考文科综合试题及答案推荐
    2023年新课标卷高考文科综合试题及答案推荐
    以下是小编整理的2023年新课标卷高考文科综合试题及答案,仅供参考,希望能够帮助到大家。
  • 2023年吉林高考文科综合试题及答案最新
    2023年吉林高考文科综合试题及答案最新
    《综合基础知识》是在综合研究不同省市地区的事业单位招考试题的基础上编写的,内容包括事业单位管理与改革及相关热点、时政热点、法律常识、马克思主义哲学、政治经济学、毛泽东思想、中国特色社会主义理论体系、行政管理、公文写作、自然常识、科技常识等内容,基本上涵盖了各地常考内容。本书收录了部分省市的综合基础知
  • 2023年吉林高考理科综合试题及答案最新
    2023年吉林高考理科综合试题及答案最新
    《综合基础知识》是在综合研究不同省市地区的事业单位招考试题的基础上编写的,内容包括事业单位管理与改革及相关热点、时政热点、法律常识、马克思主义哲学、政治经济学、毛泽东思想、中国特色社会主义理论体系、行政管理、公文写作、自然常识、科技常识等内容,基本上涵盖了各地常考内容。本书收录了部分省市的综合基础知
  • 2023年黑龙江高考文科综合试题及答案最新
    2023年黑龙江高考文科综合试题及答案最新
    《综合基础知识》是在综合研究不同省市地区的事业单位招考试题的基础上编写的,内容包括事业单位管理与改革及相关热点、时政热点、法律常识、马克思主义哲学、政治经济学、毛泽东思想、中国特色社会主义理论体系、行政管理、公文写作、自然常识、科技常识等内容,基本上涵盖了各地常考内容。本书收录了部分省市的综合基础知
  • 2023年云南高考文科综合试题及答案最新
    2023年云南高考文科综合试题及答案最新
    《综合基础知识》是在综合研究不同省市地区的事业单位招考试题的基础上编写的,内容包括事业单位管理与改革及相关热点、时政热点、法律常识、马克思主义哲学、政治经济学、毛泽东思想、中国特色社会主义理论体系、行政管理、公文写作、自然常识、科技常识等内容,基本上涵盖了各地常考内容。本书收录了部分省市的综合基础知
  • 2023年山西高考文科综合试题及答案推荐
    2023年山西高考文科综合试题及答案推荐
    《综合基础知识》是在综合研究不同省市地区的事业单位招考试题的基础上编写的,内容包括事业单位管理与改革及相关热点、时政热点、法律常识、马克思主义哲学、政治经济学、毛泽东思想、中国特色社会主义理论体系、行政管理、公文写作、自然常识、科技常识等内容,基本上涵盖了各地常考内容。本书收录了部分省市的综合基础知
  • 2023年云南高考理科综合试题及答案精选
    2023年云南高考理科综合试题及答案精选
    《综合基础知识》是在综合研究不同省市地区的事业单位招考试题的基础上编写的,内容包括事业单位管理与改革及相关热点、时政热点、法律常识、马克思主义哲学、政治经济学、毛泽东思想、中国特色社会主义理论体系、行政管理、公文写作、自然常识、科技常识等内容,基本上涵盖了各地常考内容。本书收录了部分省市的综合基础知
  • 推荐2023年全国乙卷高考文科综合试题及答案
    推荐2023年全国乙卷高考文科综合试题及答案
    释义:用于考试的题目,要求按照标准回答。以下是小编整理的2023年全国乙卷高考文科综合试题及答案,仅供参考,大家一起来看看吧。